第六节　pH的测定（电极法）

一、原理

玻璃电极与饱和甘汞电极同时浸入水样中，即形成测量电池，其电池电动势E随着溶液中pH的变化而变化。用高阻抗输入的毫伏计测量，先测出已知溶液pHs的电池电动势Es，再测定未知溶液pHx的电池电动势Ex。根据IUPAC关于pH的实用定义式

pHx=pHs+

即可求出未知溶液（水样）的pH值。在20℃时，电极斜率2.303RT/F=0.058V。

二、仪器和试剂

1.仪器

雷磁25型pH计、pH玻璃电极、饱和甘汞电极。如图2-5所示。

图2-5　pH值测定装置

2.试剂

（1）pH=4.00标准缓冲溶液　准确称取优级纯邻苯二甲酸氢钾10.21g溶解于去离子水，定容为1000mL。

（2）pH=6.86标准缓冲溶液　准确称取优级纯磷酸二氢钾3.390g和优级纯磷酸氢二钠3.550g，溶于去离子水并定容为1000mL。

（3）pH=9.20标准缓冲溶液　准确称取优级纯硼砂3.810g溶于去离子水中并定容为1000mL。

上述标准缓冲溶液的选取，应选pH与被测水样较近的缓冲溶液。

三、操作步骤

（1）清洗、活化电极　使电极在蒸馏水中浸泡过夜。

（2）仪器校正　开启半小时后，仪器调零，并进行温度补偿和满刻度校正等步骤。

（3）pH定位　蒸馏水清洗电极数次，吸水纸将水滴吸去。浸入pH与水样相近的标准缓冲液中。先进行调零和满刻度校正，再根据缓冲溶液的pH值使pH定位。

（4）复定位　再用蒸馏水清洗电极数次，再浸入复定位缓冲溶液中，按上述过程再行定位。

（5）水样测定　再用蒸馏水清洗电极数次，用水样清洗2次以上，吸水纸吸去水滴。将电极浸入水样中，按上述步骤测出水样pH值。测定完毕后，洗净电极。