实验五　水中氯化物的测定——硝酸银滴定法

一、原理

硝酸银容量法测定水中的氯离子是根据分步沉淀的原理，用铬酸钾作指示剂，当加入硝酸银溶液时，根据溶度积的原理可以计算出氯化物的含量。虽然氯化银的溶度积（1.8×10-10）大于铬酸银的溶度积（2×10-10），但是氯化银将先沉淀出来，并且待氯离子几乎沉淀完全了，铬酸银才开始沉淀。

Cl-+Ag+→AgCl↓（化学计量点前）

由于必须有微过量的硝酸银与铬酸钾反应后才能指示终点，所以硝酸银的用量要比等摩尔的氯离子略高，因此需要同时取蒸馏水做空白试验来消除误差。

二、仪器与试剂

①氯化钠标准溶液：取优级纯氯化钠于清洁的蒸发皿中，在电炉上加热，用玻璃棒搅拌，待爆裂声停止后，把蒸发皿放干燥器中冷却。称取0.8342g上述氯化钠溶于蒸馏水中，移入1L容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。此溶液氯离子含量为0.5000mg/mL。

②硝酸银标准溶液：称取3.95g分析纯硝酸银，溶于蒸馏水中并稀释成1L，避光贮存于棕色瓶中，按下述方法标定。

准确吸取20.00mL氯化钠标准溶液于250mL锥形瓶中，加入蒸馏水至50mL，加入10滴铬酸钾指示剂，用硝酸银溶液滴定至出现稳定淡橘黄色为终点，同时另取50mL蒸馏水做空白试验。按下式计算：

式中　TCl——硝酸银溶液的滴定度（以Cl-计），mg/mL；

V——所取氯化钠标准溶液的体积，mL；

V1——标定所耗硝酸银溶液的体积，mL；

V2——空白试验所耗硝酸银溶液的体积，mL。

③铬酸钾溶液：称取10g铬酸钾（K2CrO4）溶于少量蒸馏水中，加入硝酸银溶液至红色不褪，混匀，放置过夜后过滤。将过滤液用蒸馏水稀释至100mL。

三、分析步骤

吸取50mL水样于250mL锥形瓶中，加入10滴10％铬酸钾溶液，在不断振摇下用硝酸银标准溶液滴定至出现稳定的淡橘黄色为终点，同时取50mL蒸馏水做空白试验。

四、结果计算

式中　TCl——硝酸银溶液的滴定度；

V1——水样消耗的硝酸银溶液的体积，mL；

V2——空白试验消耗的硝酸溶液的体积，mL；

V——所取水样的体积，mL。

五、附注

①如水样中含有少量亚硫酸盐、硫化物及亚硝酸盐时，则加氢氧化钠溶液将水样调节至中性和弱碱性，加1mL 3％过氧化氢将其除去。

②反应要在pH6.0～10.5范围内进行。否则应当用不含氯离子的碳酸氢钠或稀硝酸溶液调节pH值至上述范围。

③终点淡橘黄色不要太深，要使水样与空白试验的终点颜色一致。

④由于氯化银沉淀的吸附作用，滴定时必须在强烈振摇下进行。

⑤若水样带色，可每50mL水样加1mL氢氧化铝悬浮液处理脱色后，再进行测定。

⑥此法测得结果实际为氯离子、溴离子、碘离子的总和。一般天然水中溴离子、碘离子含量甚微，可不予考虑。若分析卤水或油田水，其溴离子、碘离子含量较大，计算氯离子的含量时，要减去溴离子、碘离子的含量。

六、思考题

①为什么在测定过程中要同时取蒸馏水做空白试验？

②在测定过程中，用什么调节pH值？为什么？

③若水样带色，如何处理后再测定？在滴定过程中为什么要不断强烈振摇？