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1.2 化工热力学
在化学工程中,经常需要计算高温高压下气体混合物的p-V-T关系,而经典热力学并没有提供现成的方法。20世纪30年代初,麻省理工学院的H.C.韦伯教授等提出了利用气体临界性质的计算方法,这是化工热力学最早的研究成果。1939年韦伯出版了第一本化工热力学教科书《化学工程师热力学》,1944年耶鲁大学的B.F.道奇教授出版了《化工热力学》,标志着化学工程新的分支学科化工热力学的诞生。
高压过程的普遍采用和传质分离过程设计计算方法的改进,推动了化工热力学关于状态方程和多元汽液平衡、液液平衡及相平衡关联方法的研究,提出了一批获得广泛应用的状态方程(如RK方程、马丁-侯方程)和活度系数方程(如马格勒斯方程、威尔逊方程、NRTL方程)。20世纪70年代后,状态方程和相平衡关联仍然是研究热点,提出了PR方程(1976)、SRK方程(1972)等形式简单而又精确的新状态方程和基于基团贡献原则的UNIFAC方程(1977)等活度系数方程。